燃烧离子色谱(Combustion Ion Chromatography,CIC)是一种将高温燃烧前处理与离子色谱(IC)分析结合起来的技术,主要用于测定各种样品中的卤素和硫等元素,尤其适合复杂有机基质。其基本流程可以概括为:样品 → 高温燃烧 → 气体吸收 → 离子色谱分离 → 定量分析。样品通常在氧气环境下高温燃烧,其中的氟、氯、溴、硫等元素转化为相应的气态化合物,经吸收液捕集后形成可分析的离子,例如 F⁻、Cl⁻、Br⁻ 和 SO₄²⁻,随后由离子色谱进行分离和定量。

CIC 的主要优势是样品前处理自动化程度高、适用于复杂基质、元素分析选择性较好。相比直接进行溶液离子色谱分析,燃烧步骤能够破坏有机基质,因此特别适合石油化工产品、聚合物、电子材料、环境样品以及其他难以直接溶解或提取的样品。典型应用包括总氟、总氯、总溴、总硫分析,以及近年来较受关注的总有机氟(TOF)、可提取有机氟(EOF)等 PFAS (全氟和多氟烷基物质)相关筛查指标。

2025年,赛默飞推出了崭新的燃烧离子色谱系统,高效的Cindion™燃烧/吸收模块与高压离子色谱Inuvion™IC系统搭配使用。与市场上其他同类产品相比,Cindion燃烧/吸收模块的设计包含了诸多创新与功能提升:

1. 降低系统污染:全peek管路,确保无氟溶出,提供更低的系统空白

2. 提高通量:六个水样同时进行吸附处理

3. 提升燃烧效率:Z型折叠式燃烧管,增加了氧气供应效率,提高燃烧效率

4. 节约实验室空间:布局紧凑

5. 软件统一:由Chromeleon色谱数据系统控制

赛默飞Cindion燃烧离子色谱系统用于环境水样PFAS和AOF检测

图1 赛默飞Cindion燃烧离子色谱系统


CIC在环境中的典型应用

背景:

PFAS由于具有极强稳定性和健康风险,在环境污染物研究中被广泛关注。目前常规PFAS检测方法(如LC-MS/MS和GC-MS/MS)虽然灵敏,但只能检测已知PFAS(数十到上百种),新型PFAS容易漏检。

2024年1月,美国环境保护署 (EPA) 发布了可吸附有机氟(AOF)测定法(EPA 1621),使用燃烧离子色谱法 (CIC)测定水样中AOF。该方法可提供非靶向的筛查方法,快速、稳定、有效地检测水质中AOF的含量,全面判断PFAS含量是否超标。CIC与LC-MS/MS 互相补充,除了定量已知的PFAS外,还可以鉴定是否存在未知的PFAS。

原理:

赛默飞Cindion在线燃烧离子色谱系统,使用吸附模块自动吸附样品中的PFAS,吸附后的活性炭通过燃烧炉燃烧后,以氟离子的形式检测以确定环境样本(如地表水、地下水和废水)中的PFAS。


测定水样中AOF工作流程:

01 样品吸附

a) 清洁:使用含有1%氢氧化铵的甲醇溶液,清洁Cindion吸附模块、样品瓶和工具;

b) 加样:向广口HDPE瓶中分别加入去离子水(用于方法空白)、添加PFAS标准的去离子水或水样,向每个样品中加入0.5 mL 2 M硝酸钠;

c) 吸附:“Run”功能将100 mL样品处理到颗粒活性炭(GAC)柱上,用25 mL硝酸钠溶液冲洗,最后用20 mL去离子水冲洗,然后用空注射器泵入空气干燥。

02 燃烧和气体吸收

a) 炉温:1050°C,1050°C;

b) 加湿水传输管线:175°C

c) 氧气流量(mL/min)

  i. 燃烧管入口,氩气线标记:100

  ii. 主氧气:200

  iii. 涡轮氧气:100

d)  两步燃烧程序

  i. 3 mm/s至75 mm,保持60 s

  ii. 3 mm/s至150 mm,保持300 s

e)吸收溶液: 3.5 mL去离子水

03 离子色谱分析(使用Inuvion离子色谱)

a) 色谱柱:Dionex IonPac AG24保护柱 Dionex IonPac AS24分离柱;2mm;

b) 淋洗液来源:Dionex EGC-500 KOH淋洗液发生器;Dionex CR-ATC 600捕获柱和Dionex RFIC脱气模块

c) KOH梯度:

  i. 25 mM KOH(0-4分钟)    

  ii. 25-75 mM(4-6分钟)

  iii. 75-25 mM(10-10.1分钟)

  iv. 25 mM(10.1-15分钟)  

d) 流速: 0.32 mL/min 

e) 柱温 :30 °C  

f) 检测:抑制型电导,ADRS 600,2 mm,60 mA,自循环模式  

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04 数据处理

燃烧离子色谱CIC测定水样AOF的工作流程图

图2 用于水质AOF测定的Cindion燃烧离子色谱工作流程

05 测定结果

图3 标准溶液色谱图

图3 标准溶液色谱图

图4 不同水样的色谱图(A:去离子水;B:市政废水;C:样品B加标9.99ug/L

图4 不同水样的色谱图(A:去离子水;B:市政废水;C:样品B加标9.99ug/L

Cindion用于测定环境样品中

AOF具有以下技术优势:

  1. 流路不含氟,空白更低
  2. 吸附过程自动完成,可节省大量人力
  3. 燃烧效率高,保证样品充分燃烧,重复性好
  4. 搭配ASAP自动进样器,可同时完成样品中游离氟的检测,无需手动切换;
  5. 全自动化的燃烧-吸收-分析过程,人工干预少,空白低,测定结果准确性高,重现性好

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